Pues mira, es sencillo, yo lo he hecho un par de veces pero no me convence.
Vas a correos y allí dices que quieres enviar el paquete por contrarrembolso, entonces te darán un papel para rellenar con los datos tuyos y los de la otra persona, y luego tendrás que poner en un apartado la cantidad que vas a cobrar, por ejemplo si te ha comprado un artículo de 20 euros, pues le pones 20 euros (aunque aumenta un poco la cifra, porque cuando te paguen, correos se queda una comisión y luego no son 20 euros justos lo que tú te llevas, pero eso que te lo digan ellos exactamente porque a mí me lo dijeron) y luego ya, los gastos de envío puedes hacerlo que corran por cuenta del comprador o de tu cuenta, eso ya te dan ellos a elegir.
Entonces cuando el paquete llegue a casa del comprador, él le pagará al cartero, y tú, recibirás ese dinero pasados unos días, cuando cartero te lo lleve a casa.
Ese es el proceso del contrarrembolso, pero te aconsejo que lo hagas por transferencia bancaria, pues es muy fácil y seguro para los dos.